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锂离子储能电池火灾:原因、特点和灭火策略!
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锂离子储能电池火灾:原因、特点和灭火策略!

2024年12月23日

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1. 电池起火的原因
电池火灾是氧化剂、可燃物和点火源共同作用的结果。因此,电池的热失控机制可以简化为“热失控三角”。“热失控三角”中任何一个要素的破坏都会导致燃烧过程终止。因此,深入理解“热失控三角”有助于我们有效扑灭电池火灾。


在热滥用、电滥用或机械滥用的情况下,钠离子电池内部温度可能异常升高,电池内部材料发生一系列放热反应,进一步提高电池温度和反应速率,最终引发热失控。电池热失控过程中可燃物质的种类繁多,包括石墨负极(可燃固体)、电解液溶剂(可燃液体)、氢气和碳氢化合物气体(可燃气体)以及金属(可燃金属)。此外,可燃物质的组成在热失控过程中不断变化。而且,电池热失控的演变并非完全依赖于环境氧气供应,正极材料的高温分解也能释放所需的氧气。因此,电池火灾是一种复杂多变的火灾情况。

 


2. 电池起火特性
与传统火灾相比,电池热失控火灾具有其独特性,概括如下:


(1)温升速率高。电池在滥用条件下会发生自发放热反应。触发热失控后,电池内部放热反应剧烈,短时间内产生大量热量,导致电池温度急剧上升。在热失控过程中,电池最高温升速率甚至超过100℃/s,表面温度超过1000℃。如此高的温度远远超过电池模块内外其他可燃材料的燃点,极易引发更严重的火灾事故;


(2)伴随强烈的喷射火焰和极高的放热率。随着温度升高,电池内部的化学反应加剧,释放出大量气体,这些气体在电池内部积聚,导致内部压力逐渐升高。当压力达到一定阈值时,电池安全阀破裂,喷射出大量可燃气体、电解液和材料颗粒,引发猛烈的火焰,火焰高度甚至可达1~2米。


(3)火势蔓延迅速。当其中一个电池模块发生故障并引发热失控时,紧密排列的电池组会迅速将热量传递给相邻的电池,导致热失控在电池模块内蔓延,从而造成灾难性后果。


(4)难以扑灭且易复燃。在热失控过程中,大部分放热反应发生在电池内部。由于外壳的阻碍,灭火剂难以进入电池内部阻断热失控链式反应。因此,在灭火过程中,电池内部持续产生热量,导致火灾难以扑灭。即使成功扑灭了火灾,如果电池温度无法完全降低以消除热源,仍然难以抑制内部化学反应。此时,点火源、燃料和氧化剂这三个要素尚未消除,灭火剂释放后电池火灾容易复燃。


(5)火灾有爆炸的风险。热失控过程会产生大量气体,包括CO、CO2、CH4、C2H4、H2和电解质蒸汽。


(6)热失控气体具有毒性。电池火灾产生的气体除了具有可燃性和爆炸性外,还具有一定的毒性,是造成人员伤亡的主要原因之一。一氧化碳是火灾中最具毒性的气体之一,它能与血液中的血红蛋白竞争氧气,降低血红蛋白的供氧能力,导致人体组织缺氧损伤。

 


3. 消防策略
灭火剂的主要功能是消除“燃烧三要素”中的一个或两个,从而达到抑制火灾发生和控制火势蔓延的目的。灭火机理可分为隔离、窒息、冷却和化学抑制。目前,用于扑灭电池火灾的常用灭火剂可分为气体灭火剂(二氧化碳、七氟丙烷、全氟己酮、液氮等)、固体灭火剂(干粉、气溶胶等)和液体灭火剂(水喷雾、水雾、泡沫等)。
气体灭火剂因其不导电、无腐蚀性、无残留、流动速度快等优点,被广泛应用于精密仪器和电气火灾的扑救。同时,气体灭火剂在密闭空间内能发挥更好的灭火效果。其中,二氧化碳(CO2)等惰性气体的灭火机理主要为窒息。由于CO2难以降低电池温度,其灭火冷却效果有限,难以彻底扑灭电池火灾。液氮对电池火灾具有良好的冷却和灭火效果,展现出良好的应用前景。七氟丙烷和全氟己酮作为哈龙的替代品,具有优异的灭火性能,被广泛用于扑灭电池火灾,其灭火机理主要包括窒息、冷却和化学抑制。气体的气化和分解均可吸收周围热量,降低火灾区域的温度,并稀释氧气浓度。同时,它们在高温下分解生成氟化物,例如CF3和CF2,这些氟化物可以捕获自由基并中断燃烧链式反应。然而,在此过程中会产生HF,当HF浓度过高时,会对人体健康和设备造成损害。


固体灭火剂,例如干粉和气雾剂,具有灭火效率高、储存方便、成本低等优点。干粉是由干燥、粉碎和混合无机盐制成的固体粉末,具有灭火效率。ABC干粉的主要成分是磷酸铵,它能够隔离、窒息、冷却并化学抑制火焰。干粉释放到火焰区后,高温分解产物可以捕获H·和HO·自由基,从而中断燃烧链式反应。同时,干粉分解会吸收热量并产生氨气和水蒸气,降低火焰区的氧气浓度。此外,干粉落到高温燃料表面后熔化形成玻璃状覆盖层,隔绝氧气,使燃料窒息。然而,ABC干粉的冷却能力有限,释放后电池温度仍然很高,可能导致复燃。
对于液体灭火剂,直接使用大量水喷洒可以有效带走热量,防止热量失控扩散到相邻的电池单元,但由于电池损坏后与电解液接触会产生氢气,可能引发二次爆炸或电路短路等问题。水雾化喷洒液滴尺寸更小,蒸发效率更高,冷却效果更佳,用水量更少,从而降低了上述风险。泡沫灭火剂不仅具有良好的隔热效果,还能覆盖燃烧物表面,隔绝氧气,抑制火焰复燃,尤其适用于扑灭流动的火焰或易燃电解液溢出地面的情况。然而,对于不同类型的电池火灾,选择合适的灭火方法和灭火剂至关重要,以确保安全有效地扑灭火灾。


储能电池火灾不仅威胁设施安全,而且对环境和人员健康构成严重威胁。了解火灾原因、掌握火灾特性、选择合适的灭火剂和策略是预防和应对火灾的关键。通过采用先进的灭火技术,并结合完善的日常维护和管理,可以有效降低火灾风险,保障储能系统的稳定运行。